Nicolás Maduro har också beordrat det statliga oljebolaget att omedelbart utfärda licenser för utvinning av råolja i regionen.
Licenser ska även utfärdas för utvinning av gas och mineraler, enligt presidenten.
Trots internationella protester höll Venezuela på söndagen en folkomröstning, med frågan om regionen Essequibo (även stavad Esequiba) i grannlandet Guyana egentligen ska tillhöra Venezuela. Enligt venezuelanska myndigheter deltog 10,5 miljoner av landets 20,7 miljoner röstberättigade invånare, och 95 procent röstade ja.
Tidigare på tisdagen uppgav Guyana att man skulle vända sig till FN:s säkerhetsråd för att få hjälp om Venezuela vidtar några åtgärder efter folkomröstningen.
Konflikten går tillbaka till 1800-talet, då den unga nationen Venezuela grälade med europeiska kolonialmakter om vattenvägar och guldfyndigheter i området. Guyanas dåvarande kolonialherre Storbritannien fick rätt i en skiljedom 1899, men Venezuela har senare invänt att det beslutet berodde på stormakternas mygel.
Konflikten fick nytt liv 2015 – då den amerikanska oljejätten Exxon Mobil hittade stora oljefyndigheter i havet som tillhör regionen.
Så sent som i fredags beslutade Internationella domstolen (ICJ) i Haag att Venezuela inte får agera på något sätt som kan förändra kontrollen över regionen. Men Venezuela erkänner inte FN-domstolens roll i tvisten och genomförde alltså folkomröstningen som planerat.